Diferencias entre las dos rutas de síntesis del PEEK
Resumen de las diferencias técnicas
Ruta de sustitución nucleofílica (método principal)
La mayoría de las empresas utilizan esta ruta. Las innovaciones se centran en agentes de condensación.Victrex (Reino Unido) desarrolló PEEK por primera vez en los años 70.
La producción industrial comenzó en 1987 con flúor-cetona e hidroquinona.
La mayoría de las empresas chinas también siguen esta ruta.
Ruta de sustitución electrofílica (menos común)
Solvay compró la empresa india Gharda, que tiene una patente basada en esta ruta.
No se sabe si Solvay la utiliza actualmente.
Una tesis de la Universidad Fudan afirma que la producción industrial sigue la ruta nucleofílica.
Patentes relacionadas con la ruta electrofílica
Patente Europea EP0174207
Describe la síntesis de PEEK mediante acilación de Friedel-Crafts.
Patente de EE.UU. US 6881816 (Gharda)
Utiliza ácido fenoxifenoxibenzoico (PPBA).
Se realiza en ácido metanosulfónico (MSA) con agentes de condensación.
Forma un enlace cetónico con liberación de agua.
Diferencias en el rendimiento del producto
Las rutas afectan al peso molecular y a la distribución:
Ruta nucleofílica
Mayor peso molecular
Distribución más estrecha
Ruta electrofílica
Peso molecular más bajo
Distribución más amplia
Mecanismos de reacción
Sustitución nucleofílica
Reactivos: monómeros fluorados + bases
Mecanismo: sustitución aromática nucleofílica (SNAr)
Resultado: >50,000 Da, PDI 1.2–1.5
Sustitución electrofílica
Reactivos: cloruros de acilo, AlCl₃
Mecanismo: acilación de Friedel–Crafts
Resultado: <20,000 Da, PDI >2.5
Comparación (4 aspectos clave)
Tipo de reacción
Nucleofílica: básica (SNAr)
Electrofílica: ácida (Friedel–Crafts)
Reactivos y catalizadores
Nucleofílica: Na₂CO₃/K₂CO₃
Electrofílica: AlCl₃, PPBA-COCl
Propiedades moleculares
Nucleofílica: 30,000–80,000 Da, PDI 1.3–2
Electrofílica: ~15,000 Da, PDI >3
Pureza y eficiencia
Nucleofílica: >95%
Electrofílica: limitada para uso industrial
Conclusión
Aunque la ruta electrofílica es interesante en investigación, la sustitución nucleofílica sigue siendo la preferida para la producción de PEEK industrial de alto rendimiento.
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